Das Dorf Santa Maria del Molise befindet sich in der Provinz Isernia, die zur Region Molise gehört. Die Gemeinde besitzt 663 Einwohner und hat eine Fläche von 17,08 Quadratkilometer bei einer Bevölkerungsdichte von 38,82 Einwohner pro Quadratkilometer. Santa Maria del Molise befindet sich 588 Meter über dem Meeresspiegel.

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Die Ortsteile der Gemeinde sind:

Cagnacci
Pagliarelle
Pizzillitti
Sant'Angelo in Grotte