Das Dorf Semproniano befindet sich in der Provinz Grosseto, die zur Region Toskana (Toscana) gehört. Die Gemeinde besitzt 1291 Einwohner und hat eine Fläche von 81,45 Quadratkilometer bei einer Bevölkerungsdichte von 15,85 Einwohner pro Quadratkilometer. Semproniano befindet sich 600 Meter über dem Meeresspiegel.

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Die Ortsteile der Gemeinde sind:

Belvedere
Rigo
Catabbio
Cellena
Marruchina
Petricci
Rocchette
Scalabrelli
Verziliani